光化学合成甾体药物中间体16－DPA 徐宾朋 张维秀 光化学是有机化学中迅速发展起来的新领域， 它是研究处于电子激发态的原子和分子结构及其物理和化学行为的一门科学。 光化学反应是研究分子吸光到达其激发态后的反应， 也就是光作用于某种物质而使该物质发生化学变化。这里“光”是一种特殊的、能够参与反应的试剂，它以洁净、节能、高效为特点，为有机合成化学提供了新途径、新方法和新技术，为现代有机合成的发展注入了新的活力。其中，光氧化反应是上世纪中叶发展起来的重要有机反应， 在有机合成化学领域中的应用近年来受到了科学家们的广泛重视。山西销售双烯醇酮醋酸酯批发

国内外许多研究单位曾以过氧化氢等作为氧化剂进行16－DPA的合成研究，但目前均未达到产业化水平。为避免铬污染，西方发达国家自2006年起就已禁止该产品的生产，全部从其他国家进口。目前，16－DPA的生产主要集中在中国、印度等发展中国家。山西销售双烯醇酮醋酸酯批发据介绍，16-DPA是起到抗衰老作用的一种重要生理活性物质，是大约90%甾族药物生产的中间体，国际年需求约2～3万吨，预计今后每年将以15%左右的速度递增。未来几年内，科宝公司有意增加一条同等规模的生产线，同时16-DPA下游产品的开发也已逐步展开，力争到2015年在该公司形成光化学产业集群。

电极是具有被空穴俘获的电子的离子晶体，其充当阴离子23。1983年使用冠醚和在碱氨溶液中的溶剂化电子合成了第一个电子，以提供阴离子电子的前体24。由于有机电子化合物在化学和热方面不稳定，并且在环境条件下会分解，因此它们在合成化学中的应用受到限制25。2003年，使用无机复合氧化物12CaO·7Al 2 O 3合成了第一个在室温下稳定的电子，形成[Ca 24 Al 28 O 64 ] 4+ ∙2O 2−，其具有带正电的[Ca 24 Al 28 O 64 ] 4+骨架，该骨架由12个亚纳米大小的笼和两个O 2-离子作为抗衡离子26组成。因为阴离子的电子，所述的[Ca 24的Al 28 ö 64 ] 4+ ∙4E -电子化合物表现出独特的性能，如改进的电子传输性能，由于其低的功函数（〜2.4电子伏特）27及转换的熔融状态在1873 K，同时保持溶剂化电子28。这种无机驻极体最近出现在新型试剂中，该试剂在水溶液中用作电子发生器，促进了醛29的频哪醇偶联反应。山西销售双烯醇酮醋酸酯批发之间的反应的一个结果的的[Ca 24的Al 28 ö 64 ] 4+ ∙4E -电子化合物和水的是，当电子晶体溶解在水中，松散地捕获在腔中的阴离子电子可以被释放，并且直接转移到反应物，从而促进化学反应。施加的[Ca 24的Al 28 ö 64 ] 4+ ∙4E - 酮是水介导的化学选择性反应的电子选择物，它们是普遍存在的官能团，可以为电子在水介导的合成有机反应中的基本作用提供重要的见识，并为生产各种功能分子提供了广阔的机会。

背景及概述双烯醇酮醋酸酯化学名称为 5, 16-孕甾双烯-3β-醇- 20-酮醋酸酯（简称双烯），是合成甾体激素类药物的重要中间体，以其为原料可以制造肾上腺皮质激素（如氢化可的松、氢化泼尼松）、糖皮质激素类药物、蛋白同化激素类、雌（雄）性激素类、黄体激素类的药物等。其合成原料有薯蓣皂素和茄次碱两种，以茄次碱为原料合成双烯，步骤多，反应时间长，收率不理想。由于薯蓣皂素原料的缺乏，西方国家越来越重视以茄次碱为原料的合成方法的研究。我国薯蓣皂素产量大，黄姜、串地龙等植物中都有2％以上的含量，不仅可以满足国内需求，还可大量供应国际市场。山西销售双烯醇酮醋酸酯批发国内各生产厂家均以薯蓣皂素为原料，经裂解、氧化、水解三步反应合成双烯。双烯生产原料来源广、价值高、市场前景极好。但工业生产的平均收率只有72％，生产成本高，利润微薄，有的生产厂家已经面临倒闭。如何提高双烯收率已经成为一个亟待解决的问题。

第一种天然黄体酮、百合，可能在大家印象当中，百合属于鲜花的一种，其实百合除了具有很好的观赏价值之外，近两年人们发现了它的营养价值，因为百合里边含有大量的维生素以及黄体酮，所以能够增加身体细胞的抗氧化性，不仅能够缓解疲劳，而且可以增强细胞活性，延缓身体衰老，所以各位女性平时煮粥或者煲汤的时候在里边放点百合，这样能够达到很好的护肤抗衰老效果。山西销售双烯醇酮醋酸酯批发

使用部分氧化的THF-H 2 O共溶剂后，对苯甲酸3a进行鉴定后，我们将反应气氛从惰性氩气改为分子氧作为末端氧化剂，从而增加了氧分子的量。取决于每个溶剂系统中氧分子的不同溶解度。我们最初在60°C的氧气气氛下于MeOH-H 2 O（v / v = 1：3）中将苯甲醚1a与2.0当量的驻极体进行反应，以36％的收率获得苯甲酸3a（表2，表1）。山西销售双烯醇酮醋酸酯批发在水中使用DMF，DMSO和MeCN溶剂可获得苯甲酸3a产量适中（最高53％；表2，条目2-4）。使用THF-H 2 O助溶剂优化反应，该助溶剂提供最佳收率（96％；表2，条目5-7）。