光化学合成甾体药物中间体16－DPA 徐宾朋 张维秀 光化学是有机化学中迅速发展起来的新领域， 它是研究处于电子激发态的原子和分子结构及其物理和化学行为的一门科学。 光化学反应是研究分子吸光到达其激发态后的反应， 也就是光作用于某种物质而使该物质发生化学变化。这里“光”是一种特殊的、能够参与反应的试剂，它以洁净、节能、高效为特点，为有机合成化学提供了新途径、新方法和新技术，为现代有机合成的发展注入了新的活力。其中，光氧化反应是上世纪中叶发展起来的重要有机反应， 在有机合成化学领域中的应用近年来受到了科学家们的广泛重视。山东生产环氧黄体酮厂家

相对于很多热化学氧化反应，光氧化反应通常在室温下进行，不仅节约了能源，并且避免了高温下的副反应，从而能够提供安全的工业生产环境；山东生产环氧黄体酮厂家同时，光氧化反应还具有操作简单、后处理简便等优点。更重要的是，光氧化反应中的主要原料光和氧，都是特殊的可再生资源，并且作为生态学上的清洁“试剂”，具有无毒、无害、化学性质稳定、来源丰富、价廉易得、无试剂残留等特点， 用来代替工业生产中热氧化所使用的无机金属氧化物， 特别是三氧化铬等毒性强的氧化剂或是危险性大的双氧水，具有环境友好、成本低廉等优势。 基于这些优点，光氧化反应的研究和应用对于生物学、医学、环境科学等都具有重要意义， 且在有机合成中也占有特殊地位。

因为男性以及女性因为性别的原因，所以身体构造也有很多的差异，比如身体的器官组成以及身体素质的差异，这也决定了男性与女性所需要承担的社会责任不同，虽然现在一直在讲究男女平等，但是相对而言，男性在社会中承担的责任更多，而女性需要在家庭方面付出更多精力，而且男性身体素质要普遍强于女性，同时女性的衰老速度要快于男性，这跟女性平时的生活方式有关，需要面对厨房里的油烟以及家庭的各种琐事，所以身体细胞活性衰老速度会更快。山东生产环氧黄体酮厂家当然相对于男性而言，女性对于生活品质要求的更好，生活也更加精致，更注重皮肤的保养，每天会用各种各样的护肤产品，希望通过这样的方式让自己看起来更年轻一点，其实女性想要保护皮肤让衰老来得更慢一点，护肤并不是最主要的，比它更重要的就是要给身体补充黄体酮，这样才能促进体内激素，增强细胞活性。

应用1.合成黄体酮步骤1 氢化水解：先在氢化罐中加入乙醇总量2/9的乙醇溶液，在氮气保护下投入活性镍，再将双烯醇酮醋酸酯与余量的乙醇混合后抽入氢化罐中，将罐内温度升至60±5℃，溶解30分钟以上，用氢气将罐内空气置换干净，再降温，控制温度在10-15℃之间通氢反应2-3小时，沉降，将上清液抽入水解反应罐，将温度控制在15-20℃之间，滴加氢氧化钠的饱和溶液，滴加完毕，保温在1.5-2小时，用冰醋酸回调至PH＝7.0，进行减压浓缩，回收乙醇，直至把乙醇浓缩近干，出料，冷却至5℃以下离心甩干，用温水洗至无明显泡沬，再离心甩干，送入烘箱烘干，即得孕烯醇酮。山东生产环氧黄体酮厂家上述原料之间的重量份比为双烯醇酮醋酸酯：乙醇：活性镍：氢氧化钠饱和溶液=1:30:2:0.2；步骤2 沃氏氧化：在沃氏氧化反应罐内先放入甲苯，加热脱水，冷却至95-105℃，再加入环己酮和孕烯醇酮，搅拌溶解后再次脱水，降温至90℃以下，投入异丙醇铝，于110-115℃反应2小时，冷却至80℃，加2.5%冷稀硫酸，静置分层，分去水层，甲苯层用水洗至中性，然后进行水汽冲馏，将甲苯蒸出，剩余物离心甩干，即得黄体酮粗品；步骤3 精制：将乙醇抽入脱色罐中，再投入黄体酮粗品，加热回流溶解，再投入活性氧化铝与活性白土，加热回流60分钟，趁热过滤到结晶罐中进行浓缩，冷却至5℃以下，离心甩干，在70-75℃烘干，即得含量达到99.3%以上的黄体酮精品。

新工艺首次实现了16－DPA的绿色合成，其最大创新点在于将光化学引入16－DPA的合成过程中，从根本上解决了传统铬盐氧化法污染严重的问题。他解释说，传统16-DPA生产采用热化学工艺，以三氧化铬作为氧化剂，不但反应过程能耗高，且每年含铬废水排放量达上万吨，成为巨大的重金属铬污染源。更让人头疼的是，铬回收成本很高，回收后的利用价值却低，而从事16-DPA生产的均为中小企业，给集中处理含铬废弃物带来极大难度，铬污染已成为制约该行业发展的瓶颈。

在水溶液中的电子转移的调查是由溶剂化电子的水的脉冲辐，其是在水中电子的产生一个成熟的技术在发现动机17，18。但是，溶剂化电子的短寿命和高反应性自由基物质（例如·OH，·O 2−，·O 2 H等）的产生由于水的降解而阻碍了水在合成化学中的广泛使用。山东生产环氧黄体酮厂家反应19的反应性和选择性。此外，过量电子和自由基的产生降低了选择性电子向有机底物的转移或由于多重电子转移而引起的过度反应20。因此，在水介导的有机反应中，控制电子转移途径对于设计高产率和高选择性的反应至关重要。