光化学合成甾体药物中间体16－DPA 徐宾朋 张维秀 光化学是有机化学中迅速发展起来的新领域， 它是研究处于电子激发态的原子和分子结构及其物理和化学行为的一门科学。 光化学反应是研究分子吸光到达其激发态后的反应， 也就是光作用于某种物质而使该物质发生化学变化。这里“光”是一种特殊的、能够参与反应的试剂，它以洁净、节能、高效为特点，为有机合成化学提供了新途径、新方法和新技术，为现代有机合成的发展注入了新的活力。其中，光氧化反应是上世纪中叶发展起来的重要有机反应， 在有机合成化学领域中的应用近年来受到了科学家们的广泛重视。西藏生产19-去甲-4-雄烯二酮(酸脱)厂家

薯蓣是合成甾体激素药物的重要植物资源，目前野生甾体皂素资源储量日渐濒危，现存薯蓣资源储量仅为四十年前的15%。我国对薯蓣皂素的年需求量为1200至1500吨，近五年的年产量在600至800吨之间，每年约有400至600吨的缺口。西藏生产19-去甲-4-雄烯二酮(酸脱)厂家项目通过对69个不同来源的薯蓣地理种源进行了筛选，获得皂素含量大于2%的种源16个，通过多种种植模式、栽培方式的探索研究，目前已推广种植示范3万余亩，三年平均亩产量3.12吨。通过研究，编撰了薯蓣人工栽培技术纲要，提出了薯蓣种子、种子苗、无性系组培苗、珠芽组培苗等的质量标准，为薯蓣植物规模化人工栽培提供了技术保证。对薯蓣皂素和双烯醇酮醋酸酯的生产工艺进行了全面的改进和优化，建立了生产全过程的质量监测方法、控制指标和体系。

基于这 些优点，光氧化反应的研究和应用对于生物学、医学、环 境科学等都具有重要意义，且在有机合成中也占有特殊 地位。西藏生产19-去甲-4-雄烯二酮(酸脱)厂家目前，利用光氧化反应合成药物及香料等研究已取 得了很大进展。 二、16一DPA简介 16一DPA(结构式见图1)是16一脱氢孕甾双稀醇酮 醋酸酯的简称，英文名称:16一Dehydmpregnen010ne Ae一 20lO年第2期 40 etate;别名:双烯醇酮醋酸酯、双烯或16一DPA;化学名: 3p一羟基一孕甾一5，16一二烯一20一酮一3一醋酸酯;分子式: C23H3203;分子量:356.50;性状:白色结晶性粉末，无异 嗅、无气味，在空气中稳定，易溶于乙醇、甲醇，不溶于 16一DPA结构式16-DPA是甾体药物的主要原料中间体.是以皂素 为原料深度加工的激素类药物的主要原料中间体，经过 进一步加工可制成氢化可的松、强的松、肤氢松和地塞米 松等药品，具有影响糖代谢、抗炎、抗毒、抗休克及抗过敏 作用，主要用于治疗肾上腺皮质功能不足和免疫性疾病。

双烯废渣是在对双烯采用乙醇重结晶过程中回收乙醇后排放的高沸物，排出量一般为双烯产量的15 %～20%，大多数生产厂家以 3000～5000元/价格作为燃料出售。如何回收和利用这一废渣，是目前生产厂家降低生产成本，提高产品的收率和减少三废排放需要解决的一个主要技术问题。废渣的组成为：回收工艺流程为：1. 废渣置反应罐中夹套加热，控制温度不超过100℃，减压45分钟，以除去少量水份和有机溶媒。2. 用废渣量的2.5倍xs的120#溶剂汽油回流萃取。回流30分钟，静置30分钟。西藏生产19-去甲-4-雄烯二酮(酸脱)厂家3. 提取液合并于常压浓缩至废渣体积的1/3，回收汽油可套用。4. 浓缩液冷至50℃左右，冲入浓缩液体积1.2 倍量的甲醇（工业品），在搅拌下冷至 0-5℃，静置过夜。5. 5 ℃以下甩滤，得粗晶体，自然干燥。6. 粗晶体用2倍量的冰醋酸回流溶解，停止加热，搅拌冷至5℃，冲入粗品体4倍量的水，水析15分钟后过滤。7. 所得双烯粗品，水洗至中性（PH 6-7）。8. 加双烯粗品1.5倍量的水煮沸成球，滤去水液，真空干燥，加入粗晶体2倍量的乙醇，回流45分钟后抽入结晶罐。9. 0-6℃结晶 30分钟，放料，甩干，于烘箱中干燥，得双烯成品，对废渣计收率为4.59 %。