新工艺首次实现了16－DPA的绿色合成，其最大创新点在于将光化学引入16－DPA的合成过程中，从根本上解决了传统铬盐氧化法污染严重的问题。北京销售19-去甲-4-雄烯二酮(酸脱)厂家他解释说，传统16-DPA生产采用热化学工艺，以三氧化铬作为氧化剂，不但反应过程能耗高，且每年含铬废水排放量达上万吨，成为巨大的重金属铬污染源。更让人头疼的是，铬回收成本很高，回收后的利用价值却低，而从事16-DPA生产的均为中小企业，给集中处理含铬废弃物带来极大难度，铬污染已成为制约该行业发展的瓶颈。国内外许多研究单位曾以过氧化氢等作为氧化剂进行16－DPA的合成研究，但目前均未达到产业化水平。为避免铬污染，西方发达国家自2006年起就已禁止该产品的生产，全部从其他国家进口。

薯蓣皂素产品的收率由85%增高到98%，纯度达96.7%；双烯醇酮醋酸酯收率由60.6%提高到67.5%，纯度达到95.9%。北京销售19-去甲-4-雄烯二酮(酸脱)厂家经生产稳定性验证，产品质量符合要求，生产性能稳定。项目同时开发了一种新的双烯醇酮醋酸酯生产方法，有效地解决了铬废水的排放问题。生产污水经处理后可达到农田灌溉水的排放要求。项目至今已申请专利共7项。

应用1.合成黄体酮步骤1 氢化水解：先在氢化罐中加入乙醇总量2/9的乙醇溶液，在氮气保护下投入活性镍，再将双烯醇酮醋酸酯与余量的乙醇混合后抽入氢化罐中，将罐内温度升至60±5℃，溶解30分钟以上，用氢气将罐内空气置换干净，再降温，控制温度在10-15℃之间通氢反应2-3小时，沉降，将上清液抽入水解反应罐，将温度控制在15-20℃之间，滴加氢氧化钠的饱和溶液，滴加完毕，保温在1.5-2小时，用冰醋酸回调至PH＝7.0，进行减压浓缩，回收乙醇，直至把乙醇浓缩近干，出料，冷却至5℃以下离心甩干，用温水洗至无明显泡沬，再离心甩干，送入烘箱烘干，即得孕烯醇酮。北京销售19-去甲-4-雄烯二酮(酸脱)厂家上述原料之间的重量份比为双烯醇酮醋酸酯：乙醇：活性镍：氢氧化钠饱和溶液=1:30:2:0.2；步骤2 沃氏氧化：在沃氏氧化反应罐内先放入甲苯，加热脱水，冷却至95-105℃，再加入环己酮和孕烯醇酮，搅拌溶解后再次脱水，降温至90℃以下，投入异丙醇铝，于110-115℃反应2小时，冷却至80℃，加2.5%冷稀硫酸，静置分层，分去水层，甲苯层用水洗至中性，然后进行水汽冲馏，将甲苯蒸出，剩余物离心甩干，即得黄体酮粗品；步骤3 精制：将乙醇抽入脱色罐中，再投入黄体酮粗品，加热回流溶解，再投入活性氧化铝与活性白土，加热回流60分钟，趁热过滤到结晶罐中进行浓缩，冷却至5℃以下，离心甩干，在70-75℃烘干，即得含量达到99.3%以上的黄体酮精品。

了解硅酸盐和硅铝酸盐液体的行为对于了解火成岩的形成，火山喷发的爆炸性，熔融玻璃的粘度以及工业玻璃熔炉内部的熔融批料的混合速率至关重要。他们的行为取决于他们的结构，人们认为这在地方上是很容易理解的。北京销售19-去甲-4-雄烯二酮(酸脱)厂家但是在本期杂志1的第60页上，斯特宾斯和徐报道说，从铝硅酸盐熔体淬火的玻璃中存在大量的“非桥接”氧原子-根据传统理论，这种玻璃不应该具有氧原子。硅酸盐和铝硅酸盐液体在成分和结构上都很复杂（图1），并且具有高粘度。它们的原子级结构的传统观点是硅或铝离子被氧四面体配位，并交联成三维网络。当熔体中存在碱金属和碱土金属阳离子时，它们可以通过产生“非桥连氧”来改变网络结构，从而减少交联并降低粘度。但是，当铝和改性剂用作硅的偶联替代物时，据信不会产生非桥连的氧，并且应产生具有较高粘度的完全连接的网络。

16一DPA主要采用铬酐氧化制备工艺，其生产过程已成 为重金属铬的重要污染源之一。北京销售19-去甲-4-雄烯二酮(酸脱)厂家因此，我国现已对16一 DPA限制出口。由此可见，开发16一DPA环境友好工艺， 已成为业界亟待解决的重大课题。 三、光化学合成1 6一DPA技术原理 本工艺技术以黄姜、穿地龙等植物提取物薯蓣皂苷 元为起始原料，利用空气中的氧作为氧化剂，通过光能引 发氧化反应，生产16一DPA，即薯蓣皂苷元经热裂解、光 万方数据 敏氧化反应和加热消除三步反应转化成为16一DPA(见 图2)。研究表明，光敏氧化反应为单重态氧机制，光敏剂 吸收光子后首先到达激发单重态，经系间窜越到达激发 三重态，进而将激发能转移给基态氧分子，生成高氧化活 薯蓣皂静元 假薯蓣皂苷元醋酸酯光敏氧化节能环酬黑慧甚蕊ii 性物种单重态氧。