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台湾生产单烯醇酮醋酸酯厂家

2021-03-01
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使用部分氧化的THF-H 2 O共溶剂后,对苯甲酸3a进行鉴定后,我们将反应气氛从惰性氩气改为分子氧作为末端氧化剂,从而增加了氧分子的量。取决于每个溶剂系统中氧分子的不同溶解度。我们最初在60°C的氧气气氛下于MeOH-H 2 O(v / v = 1:3)中将苯甲醚1a与2.0当量的驻极体进行反应,以36%的收率获得苯甲酸3a(表2,表1)。台湾生产单烯醇酮醋酸酯厂家在水中使用DMF,DMSO和MeCN溶剂可获得苯甲酸3a产量适中(最高53%;表2,条目2-4)。使用THF-H 2 O助溶剂优化反应,该助溶剂提供最佳收率(96%;表2,条目5-7)。

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相对于很多热化学氧化反应,光氧化反应通常在室温下进行,不仅节约了能源,并且避免了高温下的副反应,从而能够提供安全的工业生产环境;台湾生产单烯醇酮醋酸酯厂家同时,光氧化反应还具有操作简单、后处理简便等优点。更重要的是,光氧化反应中的主要原料光和氧,都是特殊的可再生资源,并且作为生态学上的清洁“试剂”,具有无毒、无害、化学性质稳定、来源丰富、价廉易得、无试剂残留等特点, 用来代替工业生产中热氧化所使用的无机金属氧化物, 特别是三氧化铬等毒性强的氧化剂或是危险性大的双氧水,具有环境友好、成本低廉等优势。 基于这些优点,光氧化反应的研究和应用对于生物学、医学、环境科学等都具有重要意义, 且在有机合成中也占有特殊地位。

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应用1.合成黄体酮步骤1 氢化水解:先在氢化罐中加入乙醇总量2/9的乙醇溶液,在氮气保护下投入活性镍,再将双烯醇酮醋酸酯与余量的乙醇混合后抽入氢化罐中,将罐内温度升至60±5℃,溶解30分钟以上,用氢气将罐内空气置换干净,再降温,控制温度在10-15℃之间通氢反应2-3小时,沉降,将上清液抽入水解反应罐,将温度控制在15-20℃之间,滴加氢氧化钠的饱和溶液,滴加完毕,保温在1.5-2小时,用冰醋酸回调至PH=7.0,进行减压浓缩,回收乙醇,直至把乙醇浓缩近干,出料,冷却至5℃以下离心甩干,用温水洗至无明显泡沬,再离心甩干,送入烘箱烘干,即得孕烯醇酮。台湾生产单烯醇酮醋酸酯厂家上述原料之间的重量份比为双烯醇酮醋酸酯:乙醇:活性镍:氢氧化钠饱和溶液=1:30:2:0.2;步骤2 沃氏氧化:在沃氏氧化反应罐内先放入甲苯,加热脱水,冷却至95-105℃,再加入环己酮和孕烯醇酮,搅拌溶解后再次脱水,降温至90℃以下,投入异丙醇铝,于110-115℃反应2小时,冷却至80℃,加2.5%冷稀硫酸,静置分层,分去水层,甲苯层用水洗至中性,然后进行水汽冲馏,将甲苯蒸出,剩余物离心甩干,即得黄体酮粗品;步骤3 精制:将乙醇抽入脱色罐中,再投入黄体酮粗品,加热回流溶解,再投入活性氧化铝与活性白土,加热回流60分钟,趁热过滤到结晶罐中进行浓缩,冷却至5℃以下,离心甩干,在70-75℃烘干,即得含量达到99.3%以上的黄体酮精品。

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 鉴于埃坡霉素是一种复杂的天然产物,很难从自然界中大量获取,刘志煜等科研人员早在1996年国外还没有确证埃坡霉素化学结构、还没有任何化学合成论文发表时,就认准这是世界前沿研究课题,将其确定为重点项目,在国内率先开展埃坡霉素的全合成研究。经过5年多时间的潜心研究,刘志煜领衔的课题组合成的埃坡霉素A的总产率达到4.4%。台湾生产单烯醇酮醋酸酯厂家难能可贵的是,在研究耗资量日益巨大的最后一步化学反应中,产出率高达93%,比国外同类研究高出28个百分点。这一研究结果表明,刘志煜自行设计的合成复杂天然产物的技术路线是正确的,取得了高效率、低耗费、无污染的理想效果。

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