使用部分氧化的THF-H 2 O共溶剂后，对苯甲酸3a进行鉴定后，我们将反应气氛从惰性氩气改为分子氧作为末端氧化剂，从而增加了氧分子的量。取决于每个溶剂系统中氧分子的不同溶解度。我们最初在60°C的氧气气氛下于MeOH-H 2 O（v / v = 1：3）中将苯甲醚1a与2.0当量的驻极体进行反应，以36％的收率获得苯甲酸3a（表2，表1）。青海生产单烯醇酮醋酸酯厂家在水中使用DMF，DMSO和MeCN溶剂可获得苯甲酸3a产量适中（最高53％；表2，条目2-4）。使用THF-H 2 O助溶剂优化反应，该助溶剂提供最佳收率（96％；表2，条目5-7）。

从安徽科宝生物工程有限公司获悉，由该公司和中科院理化所联合开发的光化学合成16－DPA（双烯醇酮醋酸酯）吨级示范生产线试产近两个月以来，已经完成技术调整和工艺优化，产出合格产品，即将进入批量生产的稳定运行期，这意味着我国成为世界首个拥有16-DPA绿色合成工艺的国家。青海生产单烯醇酮醋酸酯厂家据该公司董事长赵厚法介绍，该项目依托中科院理化所的专利技术和研发平台，以黄姜等植物提取物为起始原料，以动物血液提取物为光敏剂，利用空气中的氧作为氧化剂，通过光能引发氧化反应生产16-DPA。中试产品经检测，性能指标达到企业标准要求，现已通过浙江仙居药业、德国拜耳、韩国大雄等用户试用。由于新工艺反应条件易于控制、后处理过程简单，所得产品纯度由原来的98％提高到了99％以上，成本降低5％。

我国是生产薯蓣皂素的大国，年产量在4200吨以上，占全球产量的89%左右。薯蓣皂素是通过黄姜经过水解提取而来，薯蓣皂素经过化学降解得到基础甾体中间体双烯，用于制造糖皮质激素（可的松/泼尼松，氢化可的松/泼尼松龙）具有最佳的技术-经济性，且占有该类药物较多份（70%），目前我国的此化学合成技术与国际水平相差无几。即使取得如此不错的成绩我们还是为此付出了沉重代价， 提取薯蓣皂素的过程中会产生严重的环境污染, 每降解1吨薯蓣皂素，将会产生3-4吨含铬。

16一DPA主要采用铬酐氧化制备工艺，其生产过程已成 为重金属铬的重要污染源之一。青海生产单烯醇酮醋酸酯厂家因此，我国现已对16一 DPA限制出口。由此可见，开发16一DPA环境友好工艺， 已成为业界亟待解决的重大课题。 三、光化学合成1 6一DPA技术原理 本工艺技术以黄姜、穿地龙等植物提取物薯蓣皂苷 元为起始原料，利用空气中的氧作为氧化剂，通过光能引 发氧化反应，生产16一DPA，即薯蓣皂苷元经热裂解、光 万方数据 敏氧化反应和加热消除三步反应转化成为16一DPA(见 图2)。研究表明，光敏氧化反应为单重态氧机制，光敏剂 吸收光子后首先到达激发单重态，经系间窜越到达激发 三重态，进而将激发能转移给基态氧分子，生成高氧化活 薯蓣皂静元 假薯蓣皂苷元醋酸酯光敏氧化节能环酬黑慧甚蕊ii 性物种单重态氧。

双烯废渣是在对双烯采用乙醇重结晶过程中回收乙醇后排放的高沸物，排出量一般为双烯产量的15 %～20%，大多数生产厂家以 3000～5000元/价格作为燃料出售。如何回收和利用这一废渣，是目前生产厂家降低生产成本，提高产品的收率和减少三废排放需要解决的一个主要技术问题。废渣的组成为：回收工艺流程为：1. 废渣置反应罐中夹套加热，控制温度不超过100℃，减压45分钟，以除去少量水份和有机溶媒。2. 用废渣量的2.5倍xs的120#溶剂汽油回流萃取。回流30分钟，静置30分钟。青海生产单烯醇酮醋酸酯厂家3. 提取液合并于常压浓缩至废渣体积的1/3，回收汽油可套用。4. 浓缩液冷至50℃左右，冲入浓缩液体积1.2 倍量的甲醇（工业品），在搅拌下冷至 0-5℃，静置过夜。5. 5 ℃以下甩滤，得粗晶体，自然干燥。6. 粗晶体用2倍量的冰醋酸回流溶解，停止加热，搅拌冷至5℃，冲入粗品体4倍量的水，水析15分钟后过滤。7. 所得双烯粗品，水洗至中性（PH 6-7）。8. 加双烯粗品1.5倍量的水煮沸成球，滤去水液，真空干燥，加入粗晶体2倍量的乙醇，回流45分钟后抽入结晶罐。9. 0-6℃结晶 30分钟，放料，甩干，于烘箱中干燥，得双烯成品，对废渣计收率为4.59 %。