背景及概述双烯醇酮醋酸酯化学名称为 5, 16-孕甾双烯-3β-醇- 20-酮醋酸酯（简称双烯），是合成甾体激素类药物的重要中间体，以其为原料可以制造肾上腺皮质激素（如氢化可的松、氢化泼尼松）、糖皮质激素类药物、蛋白同化激素类、雌（雄）性激素类、黄体激素类的药物等。其合成原料有薯蓣皂素和茄次碱两种，以茄次碱为原料合成双烯，步骤多，反应时间长，收率不理想。由于薯蓣皂素原料的缺乏，西方国家越来越重视以茄次碱为原料的合成方法的研究。我国薯蓣皂素产量大，黄姜、串地龙等植物中都有2％以上的含量，不仅可以满足国内需求，还可大量供应国际市场。宁夏回族销售19-羟基-4-雄烯二酮(开环物)批发国内各生产厂家均以薯蓣皂素为原料，经裂解、氧化、水解三步反应合成双烯。双烯生产原料来源广、价值高、市场前景极好。但工业生产的平均收率只有72％，生产成本高，利润微薄，有的生产厂家已经面临倒闭。如何提高双烯收率已经成为一个亟待解决的问题。

光化学及光氧化反应光化学是有机化学中迅速发展起来的新领域，它是研究处于电子激发态的原子和分子结构及其物理和化学行为的一门科学。光化学反应是研究分子吸光到达其激 发态后的反应.也就是光作用于某种物质而使该物质发 生化学变化。这里“光”是一种特殊的、能够参与反应的试剂，它以洁净、节能、高效为特点，为有机合成化学提供了新途径、新方法和新技术，为现代有机合成的发展注入了新的活力。宁夏回族销售19-羟基-4-雄烯二酮(开环物)批发其中，光氧化反应是上世纪中叶发展起来的重 要有机反应.在有机合成化学领域中的应用近年来受到 了科学家们的广泛重视。相对于很多热化学氧化反应，光氧化反应通常在室温下进行，不仅节约了能源，并且避免 了高温下的副反应，从而能够提供安全的]二业生产环境; 同时，光氧化反应还具有操作简单、后处理简便等优点。 更重要的是，光氧化反应中的主要原料光和氧，都是特殊 的可再生资源，并且作为生态学上的清洁“试剂”，具有无 毒、无害、化学性质稳定、来源丰富、价廉易得、无试剂残 留等特点，用来代替工业生产中热氧化所使用的无机金 属氧化物.特别是三氧化铬等毒性强的氧化剂或是危险 性大的双氧水，具有环境友好、成本低廉等优势。

在自然界中最丰富的溶剂中，从相同的原料中选择性合成不同产物是一个至关重要的问题，因为它可以最大程度地利用材料。由于酮可以通过亲核加成反应获得许多有机官能团，因此实现这种酮反应非常重要。宁夏回族销售19-羟基-4-雄烯二酮(开环物)批发在本文中，我们报道了在水中的1,2-二酮化学选择性还原和氧化反应，其从无机电子的[Ca发起阴离子电子转移24的Al 28 ö 64 ] 4+ ·4E -通过控制电子到底物的路径。过渡中间体的不同自由基种类的产生是控制反应选择性的关键过程，这是通过使阴离子电子与二酮或O 2反应来实现的，从而导致在还原和氧化反应中形成了酮基二价阴离子和超氧自由基。反应分别。这种利用驻极体的方法学可以为合成化学中水的脉冲放射分解提供一种替代方法。

基于这 些优点，光氧化反应的研究和应用对于生物学、医学、环 境科学等都具有重要意义，且在有机合成中也占有特殊 地位。宁夏回族销售19-羟基-4-雄烯二酮(开环物)批发目前，利用光氧化反应合成药物及香料等研究已取 得了很大进展。 二、16一DPA简介 16一DPA(结构式见图1)是16一脱氢孕甾双稀醇酮 醋酸酯的简称，英文名称:16一Dehydmpregnen010ne Ae一 20lO年第2期 40 etate;别名:双烯醇酮醋酸酯、双烯或16一DPA;化学名: 3p一羟基一孕甾一5，16一二烯一20一酮一3一醋酸酯;分子式: C23H3203;分子量:356.50;性状:白色结晶性粉末，无异 嗅、无气味，在空气中稳定，易溶于乙醇、甲醇，不溶于 16一DPA结构式16-DPA是甾体药物的主要原料中间体.是以皂素 为原料深度加工的激素类药物的主要原料中间体，经过 进一步加工可制成氢化可的松、强的松、肤氢松和地塞米 松等药品，具有影响糖代谢、抗炎、抗毒、抗休克及抗过敏 作用，主要用于治疗肾上腺皮质功能不足和免疫性疾病。

单重态氧优先进攻假薯蓣皂苷元醋酸 酯呋喃环上的双键，生成2+2和erie两种产物，2+2产物 不稳定，立即转化为地奥酮;而eIle产物则在特定试剂处 理下才能转化成地奥酮。 薯蓣皂苷元生产16一DPA具体工艺流程是:将薯蓣皂苷元、醋酸酐、二甲苯加 入高压反应罐中混合，在120。宁夏回族销售19-羟基-4-雄烯二酮(开环物)批发C和0.5MPa下反应5小 时，制得假薯蓣皂苷元，溶剂二甲苯回收利用;假薯蓣皂 苷元、丙酮、吡啶、醋酸酐加入光敏氧化反应器混合后，在 光敏剂的催化作用下，可见光光照4小时氧气开环制得地奥酮;回收溶剂丙酮、吡啶、醋酸酐后，加入冰醋酸，在 60。c下酸解消除反应得到16一DPA粗品，另副产物5一乙酰氧基~4一甲基戊酸:氮气保护下同流3小时。减压回收冰醋酸;16一DPA粗品在甲醇中重结晶后，烘干制得16一 DPA精品，溶剂甲醇回收再利用，16一DPA产品经称量装入25kg包装桶，运人成品库。