新工艺首次实现了16－DPA的绿色合成，其最大创新点在于将光化学引入16－DPA的合成过程中，从根本上解决了传统铬盐氧化法污染严重的问题。广东生产19-去甲-4-雄烯二酮(酸脱)厂家他解释说，传统16-DPA生产采用热化学工艺，以三氧化铬作为氧化剂，不但反应过程能耗高，且每年含铬废水排放量达上万吨，成为巨大的重金属铬污染源。更让人头疼的是，铬回收成本很高，回收后的利用价值却低，而从事16-DPA生产的均为中小企业，给集中处理含铬废弃物带来极大难度，铬污染已成为制约该行业发展的瓶颈。国内外许多研究单位曾以过氧化氢等作为氧化剂进行16－DPA的合成研究，但目前均未达到产业化水平。为避免铬污染，西方发达国家自2006年起就已禁止该产品的生产，全部从其他国家进口。

KU中国证券研究发现，中国甾体原料药产业在完成工艺路线升级改造后，进入以产品升级、成本优势驱动的第二次产业转移窗口期，行业盈利能力有望持续提升。2017年至今，在攻克辉瑞等原研企业曾垄断的工艺后，行业进入发展拐点，并率先体现为API产品在欧美规范市场的认证加速。 在这样的背景下，需要关注产品、产能两个核心变量具备先发优势的公司。广东生产19-去甲-4-雄烯二酮(酸脱)厂家目前仙琚制药拥有最多的欧美原料药API认证，此外，从销售渠道看，公司杨府原料药新厂区的API产品利用Newchem营销网络的销售上的协同即将体现，将凭借渠道、成本上的优势，将是以产品升级为主逻辑的产业转移最大受益者。

16一DPA主要采用铬酐氧化制备工艺，其生产过程已成 为重金属铬的重要污染源之一。广东生产19-去甲-4-雄烯二酮(酸脱)厂家因此，我国现已对16一 DPA限制出口。由此可见，开发16一DPA环境友好工艺， 已成为业界亟待解决的重大课题。 三、光化学合成1 6一DPA技术原理 本工艺技术以黄姜、穿地龙等植物提取物薯蓣皂苷 元为起始原料，利用空气中的氧作为氧化剂，通过光能引 发氧化反应，生产16一DPA，即薯蓣皂苷元经热裂解、光 万方数据 敏氧化反应和加热消除三步反应转化成为16一DPA(见 图2)。研究表明，光敏氧化反应为单重态氧机制，光敏剂 吸收光子后首先到达激发单重态，经系间窜越到达激发 三重态，进而将激发能转移给基态氧分子，生成高氧化活 薯蓣皂静元 假薯蓣皂苷元醋酸酯光敏氧化节能环酬黑慧甚蕊ii 性物种单重态氧。

相对于很多热化学氧化反应，光氧化反应通常在室温下进行，不仅节约了能源，并且避免了高温下的副反应，从而能够提供安全的工业生产环境；广东生产19-去甲-4-雄烯二酮(酸脱)厂家同时，光氧化反应还具有操作简单、后处理简便等优点。更重要的是，光氧化反应中的主要原料光和氧，都是特殊的可再生资源，并且作为生态学上的清洁“试剂”，具有无毒、无害、化学性质稳定、来源丰富、价廉易得、无试剂残留等特点， 用来代替工业生产中热氧化所使用的无机金属氧化物， 特别是三氧化铬等毒性强的氧化剂或是危险性大的双氧水，具有环境友好、成本低廉等优势。 基于这些优点，光氧化反应的研究和应用对于生物学、医学、环境科学等都具有重要意义， 且在有机合成中也占有特殊地位。

背景及概述双烯醇酮醋酸酯化学名称为 5, 16-孕甾双烯-3β-醇- 20-酮醋酸酯（简称双烯），是合成甾体激素类药物的重要中间体，以其为原料可以制造肾上腺皮质激素（如氢化可的松、氢化泼尼松）、糖皮质激素类药物、蛋白同化激素类、雌（雄）性激素类、黄体激素类的药物等。其合成原料有薯蓣皂素和茄次碱两种，以茄次碱为原料合成双烯，步骤多，反应时间长，收率不理想。由于薯蓣皂素原料的缺乏，西方国家越来越重视以茄次碱为原料的合成方法的研究。我国薯蓣皂素产量大，黄姜、串地龙等植物中都有2％以上的含量，不仅可以满足国内需求，还可大量供应国际市场。广东生产19-去甲-4-雄烯二酮(酸脱)厂家国内各生产厂家均以薯蓣皂素为原料，经裂解、氧化、水解三步反应合成双烯。双烯生产原料来源广、价值高、市场前景极好。但工业生产的平均收率只有72％，生产成本高，利润微薄，有的生产厂家已经面临倒闭。如何提高双烯收率已经成为一个亟待解决的问题。

在水溶液中的电子转移的调查是由溶剂化电子的水的脉冲辐，其是在水中电子的产生一个成熟的技术在发现动机17，18。但是，溶剂化电子的短寿命和高反应性自由基物质（例如·OH，·O 2−，·O 2 H等）的产生由于水的降解而阻碍了水在合成化学中的广泛使用。广东生产19-去甲-4-雄烯二酮(酸脱)厂家反应19的反应性和选择性。此外，过量电子和自由基的产生降低了选择性电子向有机底物的转移或由于多重电子转移而引起的过度反应20。因此，在水介导的有机反应中，控制电子转移途径对于设计高产率和高选择性的反应至关重要。