光化学合成甾体药物中间体16－DPA 徐宾朋 张维秀 光化学是有机化学中迅速发展起来的新领域， 它是研究处于电子激发态的原子和分子结构及其物理和化学行为的一门科学。 光化学反应是研究分子吸光到达其激发态后的反应， 也就是光作用于某种物质而使该物质发生化学变化。这里“光”是一种特殊的、能够参与反应的试剂，它以洁净、节能、高效为特点，为有机合成化学提供了新途径、新方法和新技术，为现代有机合成的发展注入了新的活力。其中，光氧化反应是上世纪中叶发展起来的重要有机反应， 在有机合成化学领域中的应用近年来受到了科学家们的广泛重视。辽宁销售16-DPA批发

16一DPA主要采用铬酐氧化制备工艺，其生产过程已成 为重金属铬的重要污染源之一。辽宁销售16-DPA批发因此，我国现已对16一 DPA限制出口。由此可见，开发16一DPA环境友好工艺， 已成为业界亟待解决的重大课题。 三、光化学合成1 6一DPA技术原理 本工艺技术以黄姜、穿地龙等植物提取物薯蓣皂苷 元为起始原料，利用空气中的氧作为氧化剂，通过光能引 发氧化反应，生产16一DPA，即薯蓣皂苷元经热裂解、光 万方数据 敏氧化反应和加热消除三步反应转化成为16一DPA(见 图2)。研究表明，光敏氧化反应为单重态氧机制，光敏剂 吸收光子后首先到达激发单重态，经系间窜越到达激发 三重态，进而将激发能转移给基态氧分子，生成高氧化活 薯蓣皂静元 假薯蓣皂苷元醋酸酯光敏氧化节能环酬黑慧甚蕊ii 性物种单重态氧。

西药有一些抗生素类药物直接在微生物中提取，也有一些是有化学试剂合成，化学合成药是化学药。一般是指通过化学合成而合成单一化合物，化学合成药现在已成为当今医药工业的“骨干产品”。在全球排名前50位的畅销药物中80％为化学合成药。化学合成药的发展只有一百多年历史。19世纪40年代，乙醚、氯仿等麻醉剂在外科和牙科手术中的成功应用，标志着化学合成药在医疗史上的出现。随着有机化学、药理学和化学工业的发展，化学合成药发展迅速，品种、产量、产值等均在制药工业中占首要地位。世界上临床使用的化学合成药物品种已多达数千种。化学合成药的生产绝大多数采用间歇法，大致分为三种:①全化学合成,大多数化学合成药是用基本化工原料和化工产品经各种不同的化学反应制得，如磺胺药、各种解热镇痛药。②半合成，部分化学合成药是以具有一定基本结构的天然产物作为中间体进行化学加工，制得如甾体激素类(见激素)、半合成抗生素（见抗生素、维生素A、E等（见维生素）。辽宁销售16-DPA批发③化学合成结合微生物(酶催化)合成，此法可使许多药品的生产过程更为经济合理,例如维生素C、甾体激素和氨基酸等的合成。

从安徽科宝生物工程有限公司获悉，由该公司和中科院理化所联合开发的光化学合成16－DPA（双烯醇酮醋酸酯）吨级示范生产线试产近两个月以来，已经完成技术调整和工艺优化，产出合格产品，即将进入批量生产的稳定运行期，这意味着我国成为世界首个拥有16-DPA绿色合成工艺的国家。辽宁销售16-DPA批发据该公司董事长赵厚法介绍，该项目依托中科院理化所的专利技术和研发平台，以黄姜等植物提取物为起始原料，以动物血液提取物为光敏剂，利用空气中的氧作为氧化剂，通过光能引发氧化反应生产16-DPA。中试产品经检测，性能指标达到企业标准要求，现已通过浙江仙居药业、德国拜耳、韩国大雄等用户试用。由于新工艺反应条件易于控制、后处理过程简单，所得产品纯度由原来的98％提高到了99％以上，成本降低5％。