从20世纪90年代以来，是全球甾体激素的黄金时代，国际甾体激素药物销售额每年以10%～15%速度递增，至2006年，全球甾体激素药物销售额达400亿美元，约占全世界医药品总额的10%；2009年，我国甾体激素原料药及中间体出口总量743.25吨，金额3.7亿美元。天津销售甾体激素医药中间体批发2013 年，我国甾体激素类原料药及中间体出口总量为 1,000 吨，同比增加 11.36%；出口总金额为 8 亿美元，由于我国原材料优势明显、生产工艺不断提升，全球甾体药物的生产出现了产业转移的趋势，中国已逐步成为世界甾体药物的生产中心。

基本信息：中文名称 沃氏物中文别名 1,3-二乙基-3Β-甲氧基腺甾-2,5(10)-二烯-17-酮;18－甲基－3－甲氧;基－2,5(10)雌甾二烯－17－酮;左炔诺孕酮杂质R;18-甲基雌甾-2,5(10)-二烯-3b-甲氧基-17-酮;英文名称 Methoxydienone天津销售甾体激素医药中间体批发英文别名 CAS号 2322-77-2分子式 C20H28O2分子量 300.43500生产方法：用3-甲氧基-18-甲基-1,3,5(10),8-雌甾四烯-17-酮先后以钾硼氢、锂-氨还原,生成3-甲氧基-18-甲基2,5(10)雌甾二烯-17-醇,然后以环己酮-异丙醇铝氧化(沃氏氧化)制得该品。

基于这 些优点，光氧化反应的研究和应用对于生物学、医学、环 境科学等都具有重要意义，且在有机合成中也占有特殊 地位。天津销售甾体激素医药中间体批发目前，利用光氧化反应合成药物及香料等研究已取 得了很大进展。 二、16一DPA简介 16一DPA(结构式见图1)是16一脱氢孕甾双稀醇酮 醋酸酯的简称，英文名称:16一Dehydmpregnen010ne Ae一 20lO年第2期 40 etate;别名:双烯醇酮醋酸酯、双烯或16一DPA;化学名: 3p一羟基一孕甾一5，16一二烯一20一酮一3一醋酸酯;分子式: C23H3203;分子量:356.50;性状:白色结晶性粉末，无异 嗅、无气味，在空气中稳定，易溶于乙醇、甲醇，不溶于 16一DPA结构式16-DPA是甾体药物的主要原料中间体.是以皂素 为原料深度加工的激素类药物的主要原料中间体，经过 进一步加工可制成氢化可的松、强的松、肤氢松和地塞米 松等药品，具有影响糖代谢、抗炎、抗毒、抗休克及抗过敏 作用，主要用于治疗肾上腺皮质功能不足和免疫性疾病。

单重态氧优先进攻假薯蓣皂苷元醋酸 酯呋喃环上的双键，生成2+2和erie两种产物，2+2产物 不稳定，立即转化为地奥酮;而eIle产物则在特定试剂处 理下才能转化成地奥酮。 薯蓣皂苷元生产16一DPA具体工艺流程是:将薯蓣皂苷元、醋酸酐、二甲苯加 入高压反应罐中混合，在120。天津销售甾体激素医药中间体批发C和0.5MPa下反应5小 时，制得假薯蓣皂苷元，溶剂二甲苯回收利用;假薯蓣皂 苷元、丙酮、吡啶、醋酸酐加入光敏氧化反应器混合后，在 光敏剂的催化作用下，可见光光照4小时氧气开环制得地奥酮;回收溶剂丙酮、吡啶、醋酸酐后，加入冰醋酸，在 60。c下酸解消除反应得到16一DPA粗品，另副产物5一乙酰氧基~4一甲基戊酸:氮气保护下同流3小时。减压回收冰醋酸;16一DPA粗品在甲醇中重结晶后，烘干制得16一 DPA精品，溶剂甲醇回收再利用，16一DPA产品经称量装入25kg包装桶，运人成品库。

应用1.合成黄体酮步骤1 氢化水解：先在氢化罐中加入乙醇总量2/9的乙醇溶液，在氮气保护下投入活性镍，再将双烯醇酮醋酸酯与余量的乙醇混合后抽入氢化罐中，将罐内温度升至60±5℃，溶解30分钟以上，用氢气将罐内空气置换干净，再降温，控制温度在10-15℃之间通氢反应2-3小时，沉降，将上清液抽入水解反应罐，将温度控制在15-20℃之间，滴加氢氧化钠的饱和溶液，滴加完毕，保温在1.5-2小时，用冰醋酸回调至PH＝7.0，进行减压浓缩，回收乙醇，直至把乙醇浓缩近干，出料，冷却至5℃以下离心甩干，用温水洗至无明显泡沬，再离心甩干，送入烘箱烘干，即得孕烯醇酮。天津销售甾体激素医药中间体批发上述原料之间的重量份比为双烯醇酮醋酸酯：乙醇：活性镍：氢氧化钠饱和溶液=1:30:2:0.2；步骤2 沃氏氧化：在沃氏氧化反应罐内先放入甲苯，加热脱水，冷却至95-105℃，再加入环己酮和孕烯醇酮，搅拌溶解后再次脱水，降温至90℃以下，投入异丙醇铝，于110-115℃反应2小时，冷却至80℃，加2.5%冷稀硫酸，静置分层，分去水层，甲苯层用水洗至中性，然后进行水汽冲馏，将甲苯蒸出，剩余物离心甩干，即得黄体酮粗品；步骤3 精制：将乙醇抽入脱色罐中，再投入黄体酮粗品，加热回流溶解，再投入活性氧化铝与活性白土，加热回流60分钟，趁热过滤到结晶罐中进行浓缩，冷却至5℃以下，离心甩干，在70-75℃烘干，即得含量达到99.3%以上的黄体酮精品。

KU中国证券研究发现，中国甾体原料药产业在完成工艺路线升级改造后，进入以产品升级、成本优势驱动的第二次产业转移窗口期，行业盈利能力有望持续提升。2017年至今，在攻克辉瑞等原研企业曾垄断的工艺后，行业进入发展拐点，并率先体现为API产品在欧美规范市场的认证加速。 在这样的背景下，需要关注产品、产能两个核心变量具备先发优势的公司。天津销售甾体激素医药中间体批发目前仙琚制药拥有最多的欧美原料药API认证，此外，从销售渠道看，公司杨府原料药新厂区的API产品利用Newchem营销网络的销售上的协同即将体现，将凭借渠道、成本上的优势，将是以产品升级为主逻辑的产业转移最大受益者。