单重态氧优先进攻假薯蓣皂苷元醋酸 酯呋喃环上的双键，生成2+2和erie两种产物，2+2产物 不稳定，立即转化为地奥酮;而eIle产物则在特定试剂处 理下才能转化成地奥酮。 薯蓣皂苷元生产16一DPA具体工艺流程是:将薯蓣皂苷元、醋酸酐、二甲苯加 入高压反应罐中混合，在120。湖南销售孕烯醇酮醋酸酯批发C和0.5MPa下反应5小 时，制得假薯蓣皂苷元，溶剂二甲苯回收利用;假薯蓣皂 苷元、丙酮、吡啶、醋酸酐加入光敏氧化反应器混合后，在 光敏剂的催化作用下，可见光光照4小时氧气开环制得地奥酮;回收溶剂丙酮、吡啶、醋酸酐后，加入冰醋酸，在 60。c下酸解消除反应得到16一DPA粗品，另副产物5一乙酰氧基~4一甲基戊酸:氮气保护下同流3小时。减压回收冰醋酸;16一DPA粗品在甲醇中重结晶后，烘干制得16一 DPA精品，溶剂甲醇回收再利用，16一DPA产品经称量装入25kg包装桶，运人成品库。

光化学合成甾体药物中间体16－DPA 徐宾朋 张维秀 光化学是有机化学中迅速发展起来的新领域， 它是研究处于电子激发态的原子和分子结构及其物理和化学行为的一门科学。 光化学反应是研究分子吸光到达其激发态后的反应， 也就是光作用于某种物质而使该物质发生化学变化。这里“光”是一种特殊的、能够参与反应的试剂，它以洁净、节能、高效为特点，为有机合成化学提供了新途径、新方法和新技术，为现代有机合成的发展注入了新的活力。其中，光氧化反应是上世纪中叶发展起来的重要有机反应， 在有机合成化学领域中的应用近年来受到了科学家们的广泛重视。湖南销售孕烯醇酮醋酸酯批发

16一DPA主要采用铬酐氧化制备工艺，其生产过程已成 为重金属铬的重要污染源之一。湖南销售孕烯醇酮醋酸酯批发因此，我国现已对16一 DPA限制出口。由此可见，开发16一DPA环境友好工艺， 已成为业界亟待解决的重大课题。 三、光化学合成1 6一DPA技术原理 本工艺技术以黄姜、穿地龙等植物提取物薯蓣皂苷 元为起始原料，利用空气中的氧作为氧化剂，通过光能引 发氧化反应，生产16一DPA，即薯蓣皂苷元经热裂解、光 万方数据 敏氧化反应和加热消除三步反应转化成为16一DPA(见 图2)。研究表明，光敏氧化反应为单重态氧机制，光敏剂 吸收光子后首先到达激发单重态，经系间窜越到达激发 三重态，进而将激发能转移给基态氧分子，生成高氧化活 薯蓣皂静元 假薯蓣皂苷元醋酸酯光敏氧化节能环酬黑慧甚蕊ii 性物种单重态氧。

了解硅酸盐和硅铝酸盐液体的行为对于了解火成岩的形成，火山喷发的爆炸性，熔融玻璃的粘度以及工业玻璃熔炉内部的熔融批料的混合速率至关重要。他们的行为取决于他们的结构，人们认为这在地方上是很容易理解的。湖南销售孕烯醇酮醋酸酯批发但是在本期杂志1的第60页上，斯特宾斯和徐报道说，从铝硅酸盐熔体淬火的玻璃中存在大量的“非桥接”氧原子-根据传统理论，这种玻璃不应该具有氧原子。硅酸盐和铝硅酸盐液体在成分和结构上都很复杂（图1），并且具有高粘度。它们的原子级结构的传统观点是硅或铝离子被氧四面体配位，并交联成三维网络。当熔体中存在碱金属和碱土金属阳离子时，它们可以通过产生“非桥连氧”来改变网络结构，从而减少交联并降低粘度。但是，当铝和改性剂用作硅的偶联替代物时，据信不会产生非桥连的氧，并且应产生具有较高粘度的完全连接的网络。

基于这 些优点，光氧化反应的研究和应用对于生物学、医学、环 境科学等都具有重要意义，且在有机合成中也占有特殊 地位。湖南销售孕烯醇酮醋酸酯批发目前，利用光氧化反应合成药物及香料等研究已取 得了很大进展。 二、16一DPA简介 16一DPA(结构式见图1)是16一脱氢孕甾双稀醇酮 醋酸酯的简称，英文名称:16一Dehydmpregnen010ne Ae一 20lO年第2期 40 etate;别名:双烯醇酮醋酸酯、双烯或16一DPA;化学名: 3p一羟基一孕甾一5，16一二烯一20一酮一3一醋酸酯;分子式: C23H3203;分子量:356.50;性状:白色结晶性粉末，无异 嗅、无气味，在空气中稳定，易溶于乙醇、甲醇，不溶于 16一DPA结构式16-DPA是甾体药物的主要原料中间体.是以皂素 为原料深度加工的激素类药物的主要原料中间体，经过 进一步加工可制成氢化可的松、强的松、肤氢松和地塞米 松等药品，具有影响糖代谢、抗炎、抗毒、抗休克及抗过敏 作用，主要用于治疗肾上腺皮质功能不足和免疫性疾病。

应用1.合成黄体酮步骤1 氢化水解：先在氢化罐中加入乙醇总量2/9的乙醇溶液，在氮气保护下投入活性镍，再将双烯醇酮醋酸酯与余量的乙醇混合后抽入氢化罐中，将罐内温度升至60±5℃，溶解30分钟以上，用氢气将罐内空气置换干净，再降温，控制温度在10-15℃之间通氢反应2-3小时，沉降，将上清液抽入水解反应罐，将温度控制在15-20℃之间，滴加氢氧化钠的饱和溶液，滴加完毕，保温在1.5-2小时，用冰醋酸回调至PH＝7.0，进行减压浓缩，回收乙醇，直至把乙醇浓缩近干，出料，冷却至5℃以下离心甩干，用温水洗至无明显泡沬，再离心甩干，送入烘箱烘干，即得孕烯醇酮。湖南销售孕烯醇酮醋酸酯批发上述原料之间的重量份比为双烯醇酮醋酸酯：乙醇：活性镍：氢氧化钠饱和溶液=1:30:2:0.2；步骤2 沃氏氧化：在沃氏氧化反应罐内先放入甲苯，加热脱水，冷却至95-105℃，再加入环己酮和孕烯醇酮，搅拌溶解后再次脱水，降温至90℃以下，投入异丙醇铝，于110-115℃反应2小时，冷却至80℃，加2.5%冷稀硫酸，静置分层，分去水层，甲苯层用水洗至中性，然后进行水汽冲馏，将甲苯蒸出，剩余物离心甩干，即得黄体酮粗品；步骤3 精制：将乙醇抽入脱色罐中，再投入黄体酮粗品，加热回流溶解，再投入活性氧化铝与活性白土，加热回流60分钟，趁热过滤到结晶罐中进行浓缩，冷却至5℃以下，离心甩干，在70-75℃烘干，即得含量达到99.3%以上的黄体酮精品。