使用部分氧化的THF-H 2 O共溶剂后，对苯甲酸3a进行鉴定后，我们将反应气氛从惰性氩气改为分子氧作为末端氧化剂，从而增加了氧分子的量。取决于每个溶剂系统中氧分子的不同溶解度。我们最初在60°C的氧气气氛下于MeOH-H 2 O（v / v = 1：3）中将苯甲醚1a与2.0当量的驻极体进行反应，以36％的收率获得苯甲酸3a（表2，表1）。吉林生产孕烯醇酮厂家在水中使用DMF，DMSO和MeCN溶剂可获得苯甲酸3a产量适中（最高53％；表2，条目2-4）。使用THF-H 2 O助溶剂优化反应，该助溶剂提供最佳收率（96％；表2，条目5-7）。

新工艺首次实现了16－DPA的绿色合成，其最大创新点在于将光化学引入16－DPA的合成过程中，从根本上解决了传统铬盐氧化法污染严重的问题。吉林生产孕烯醇酮厂家他解释说，传统16-DPA生产采用热化学工艺，以三氧化铬作为氧化剂，不但反应过程能耗高，且每年含铬废水排放量达上万吨，成为巨大的重金属铬污染源。更让人头疼的是，铬回收成本很高，回收后的利用价值却低，而从事16-DPA生产的均为中小企业，给集中处理含铬废弃物带来极大难度，铬污染已成为制约该行业发展的瓶颈。国内外许多研究单位曾以过氧化氢等作为氧化剂进行16－DPA的合成研究，但目前均未达到产业化水平。为避免铬污染，西方发达国家自2006年起就已禁止该产品的生产，全部从其他国家进口。

专利名称：一种氧桥物的生产方法技术领域：本发明涉及一种氧桥物的生产方法。吉林生产孕烯醇酮厂家背景技术：氧桥物是双烯醇酮经3位水解，16、 17位环氧经两步化学反应得到的一种甾体激 素中间体，是生产沃氏氧化物重要的工序原料，而沃氏氧化物是生产地塞米松重要而不可 替代的主要原料。由于氧桥物生产过程中使用的溶剂是甲醇，在环氧反应过程产生氧气及 副产物过氧化钠，易发生爆炸的危险；目前在生产过程中常用氮气保护，生产出的氧桥物 用高效液相分析，氧桥物的含量在95%左右，熔点《184t:，工序产品质量不高，对后续反 应——沃氏氧化反应影响较大，成为制约提高沃氏氧化物收率、质量，降低生产成本的关键 工序之一。

西药有一些抗生素类药物直接在微生物中提取，也有一些是有化学试剂合成，化学合成药是化学药。一般是指通过化学合成而合成单一化合物，化学合成药现在已成为当今医药工业的“骨干产品”。在全球排名前50位的畅销药物中80％为化学合成药。化学合成药的发展只有一百多年历史。19世纪40年代，乙醚、氯仿等麻醉剂在外科和牙科手术中的成功应用，标志着化学合成药在医疗史上的出现。随着有机化学、药理学和化学工业的发展，化学合成药发展迅速，品种、产量、产值等均在制药工业中占首要地位。世界上临床使用的化学合成药物品种已多达数千种。化学合成药的生产绝大多数采用间歇法，大致分为三种:①全化学合成,大多数化学合成药是用基本化工原料和化工产品经各种不同的化学反应制得，如磺胺药、各种解热镇痛药。②半合成，部分化学合成药是以具有一定基本结构的天然产物作为中间体进行化学加工，制得如甾体激素类(见激素)、半合成抗生素（见抗生素、维生素A、E等（见维生素）。吉林生产孕烯醇酮厂家③化学合成结合微生物(酶催化)合成，此法可使许多药品的生产过程更为经济合理,例如维生素C、甾体激素和氨基酸等的合成。

目前，利用光氧化反应合成药物及香料等研究已取得了很大进展。 16－DPA（结构式见图 1）是 16-脱氢孕甾双稀醇酮醋酸酯的简称， 英文名称：16-DehydropregnenoloneAc－ etate；别名：双烯醇酮醋酸酯、双烯或 16-DPA；化学名：3β-羟基-孕甾-5，16-二烯-20-酮-3-醋酸酯； 分子式：C23H32O3；分子量：356.50；性状：白色结晶性粉末，无异嗅、无气味，在空气中稳定，易溶于乙醇、甲醇，不溶于水。 16－DPA 是甾体药物的主要原料中间体， 是以皂素为原料深度加工的激素类药物的主要原料中间体， 经过进一步加工可制成氢化可的松、强的松、肤氢松和地塞米松等药品，具有影响糖代谢、抗炎、抗毒、抗休克及抗过敏作用，主要用于治疗肾上腺皮质功能不足和免疫性疾病。16－DPA 主要采用铬酐氧化制备工艺， 其生产过程已成为重金属铬的重要污染源之一。

应用1.合成黄体酮步骤1 氢化水解：先在氢化罐中加入乙醇总量2/9的乙醇溶液，在氮气保护下投入活性镍，再将双烯醇酮醋酸酯与余量的乙醇混合后抽入氢化罐中，将罐内温度升至60±5℃，溶解30分钟以上，用氢气将罐内空气置换干净，再降温，控制温度在10-15℃之间通氢反应2-3小时，沉降，将上清液抽入水解反应罐，将温度控制在15-20℃之间，滴加氢氧化钠的饱和溶液，滴加完毕，保温在1.5-2小时，用冰醋酸回调至PH＝7.0，进行减压浓缩，回收乙醇，直至把乙醇浓缩近干，出料，冷却至5℃以下离心甩干，用温水洗至无明显泡沬，再离心甩干，送入烘箱烘干，即得孕烯醇酮。吉林生产孕烯醇酮厂家上述原料之间的重量份比为双烯醇酮醋酸酯：乙醇：活性镍：氢氧化钠饱和溶液=1:30:2:0.2；步骤2 沃氏氧化：在沃氏氧化反应罐内先放入甲苯，加热脱水，冷却至95-105℃，再加入环己酮和孕烯醇酮，搅拌溶解后再次脱水，降温至90℃以下，投入异丙醇铝，于110-115℃反应2小时，冷却至80℃，加2.5%冷稀硫酸，静置分层，分去水层，甲苯层用水洗至中性，然后进行水汽冲馏，将甲苯蒸出，剩余物离心甩干，即得黄体酮粗品；步骤3 精制：将乙醇抽入脱色罐中，再投入黄体酮粗品，加热回流溶解，再投入活性氧化铝与活性白土，加热回流60分钟，趁热过滤到结晶罐中进行浓缩，冷却至5℃以下，离心甩干，在70-75℃烘干，即得含量达到99.3%以上的黄体酮精品。