目前，利用光氧化反应合成药物及香料等研究已取得了很大进展。 16－DPA（结构式见图 1）是 16-脱氢孕甾双稀醇酮醋酸酯的简称， 英文名称：16-DehydropregnenoloneAc－ etate；别名：双烯醇酮醋酸酯、双烯或 16-DPA；化学名：3β-羟基-孕甾-5，16-二烯-20-酮-3-醋酸酯； 分子式：C23H32O3；分子量：356.50；性状：白色结晶性粉末，无异嗅、无气味，在空气中稳定，易溶于乙醇、甲醇，不溶于水。 16－DPA 是甾体药物的主要原料中间体， 是以皂素为原料深度加工的激素类药物的主要原料中间体， 经过进一步加工可制成氢化可的松、强的松、肤氢松和地塞米松等药品，具有影响糖代谢、抗炎、抗毒、抗休克及抗过敏作用，主要用于治疗肾上腺皮质功能不足和免疫性疾病。16－DPA 主要采用铬酐氧化制备工艺， 其生产过程已成为重金属铬的重要污染源之一。

我国是生产薯蓣皂素的大国，年产量在4200吨以上，占全球产量的89%左右。薯蓣皂素是通过黄姜经过水解提取而来，薯蓣皂素经过化学降解得到基础甾体中间体双烯，用于制造糖皮质激素（可的松/泼尼松，氢化可的松/泼尼松龙）具有最佳的技术-经济性，且占有该类药物较多份（70%），目前我国的此化学合成技术与国际水平相差无几。即使取得如此不错的成绩我们还是为此付出了沉重代价， 提取薯蓣皂素的过程中会产生严重的环境污染, 每降解1吨薯蓣皂素，将会产生3-4吨含铬。

16一DPA主要采用铬酐氧化制备工艺，其生产过程已成 为重金属铬的重要污染源之一。北京生产去氢表雄酮厂家因此，我国现已对16一 DPA限制出口。由此可见，开发16一DPA环境友好工艺， 已成为业界亟待解决的重大课题。 三、光化学合成1 6一DPA技术原理 本工艺技术以黄姜、穿地龙等植物提取物薯蓣皂苷 元为起始原料，利用空气中的氧作为氧化剂，通过光能引 发氧化反应，生产16一DPA，即薯蓣皂苷元经热裂解、光 万方数据 敏氧化反应和加热消除三步反应转化成为16一DPA(见 图2)。研究表明，光敏氧化反应为单重态氧机制，光敏剂 吸收光子后首先到达激发单重态，经系间窜越到达激发 三重态，进而将激发能转移给基态氧分子，生成高氧化活 薯蓣皂静元 假薯蓣皂苷元醋酸酯光敏氧化节能环酬黑慧甚蕊ii 性物种单重态氧。

应用1.合成黄体酮步骤1 氢化水解：先在氢化罐中加入乙醇总量2/9的乙醇溶液，在氮气保护下投入活性镍，再将双烯醇酮醋酸酯与余量的乙醇混合后抽入氢化罐中，将罐内温度升至60±5℃，溶解30分钟以上，用氢气将罐内空气置换干净，再降温，控制温度在10-15℃之间通氢反应2-3小时，沉降，将上清液抽入水解反应罐，将温度控制在15-20℃之间，滴加氢氧化钠的饱和溶液，滴加完毕，保温在1.5-2小时，用冰醋酸回调至PH＝7.0，进行减压浓缩，回收乙醇，直至把乙醇浓缩近干，出料，冷却至5℃以下离心甩干，用温水洗至无明显泡沬，再离心甩干，送入烘箱烘干，即得孕烯醇酮。北京生产去氢表雄酮厂家上述原料之间的重量份比为双烯醇酮醋酸酯：乙醇：活性镍：氢氧化钠饱和溶液=1:30:2:0.2；步骤2 沃氏氧化：在沃氏氧化反应罐内先放入甲苯，加热脱水，冷却至95-105℃，再加入环己酮和孕烯醇酮，搅拌溶解后再次脱水，降温至90℃以下，投入异丙醇铝，于110-115℃反应2小时，冷却至80℃，加2.5%冷稀硫酸，静置分层，分去水层，甲苯层用水洗至中性，然后进行水汽冲馏，将甲苯蒸出，剩余物离心甩干，即得黄体酮粗品；步骤3 精制：将乙醇抽入脱色罐中，再投入黄体酮粗品，加热回流溶解，再投入活性氧化铝与活性白土，加热回流60分钟，趁热过滤到结晶罐中进行浓缩，冷却至5℃以下，离心甩干，在70-75℃烘干，即得含量达到99.3%以上的黄体酮精品。

2010年为促进企业发展，湖北KU中国工贸股份有限公司（2011年更名为现用名湖北KU中国生物医药有限公司）投资1500万元实施了年产双烯200吨技改扩建项目（2条100t/a双烯生产线，总生产规模为200t/a），项目完成后公司双烯总生产能力达到350t/a，该项目于2010年7月开工建设，2010年12月完工。由于种种原因，公司原150t/a皂素生产线的关停、污水处理站扩建、锅炉房改造及年产双烯200吨技改扩建项目建设过程中未履行环境影响评价手续，应按规定补办项目的环境影响评价手续。